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TiO2光催化劑在污水處理領(lǐng)域中應(yīng)用
集萃印花網(wǎng)  2011-11-26 00:00:00
    【集萃網(wǎng)觀察】[摘要]在污水中存在著各很多污染類型,化工廢水、農(nóng)藥廢水、無機廢水等,利用Ti02光催化劑可以利用清潔能源太陽能來完成對污水的處理。

  引言

  隨著經(jīng)濟的發(fā)展,環(huán)境污染越來越嚴重,污水處理顯得非常重要。利用光催化反應(yīng)處理污水,不僅能夠有效地利用太陽能清潔能源,而且使得污水處理過程變得簡便,節(jié)省了一些設(shè)備和原料。本文主要介紹了Ti02光催化處理污水的研究現(xiàn)狀及其制備方法。

  1 TOi2光催化原理

  Ti02有3種晶體結(jié)構(gòu):板鈦礦型、銳鈦礦型、晶紅石型。催化活性的次序為:銳鈦礦型>晶紅石型>板鈦礦型。TiO2的禁帶寬度隨晶型不同而不同,銳鈦礦型的禁帶寬度為3.2eV、金紅石為3.0eV,相對應(yīng)的光譜吸收閥值為387nm和413nm。當用波長低于上述波長的光照射TiO2時,將從Ti0。體內(nèi)激發(fā)出自由電子(e-),從而在價帶上留下空穴(h,產(chǎn)生的電子(e-)和空穴(h)與其表面吸附的Oz/HzO等作用生成的·OH/·02有極強的氧化性,可氧化分解多種有機物,并且產(chǎn)生的自由電子有較強的還原能力,可還原金屬離子,故TiO2光催化技術(shù)在污水處理中表現(xiàn)出良好的光催化降解效果。其光催化原理如下所示:

  

  Ti02的禁帶寬度(Eg—3.2eV)較大,只能吸收占太陽光譜大約4的紫外輻射(-387.5nm),所以不能充分利用太陽能:此外,光生電子和空穴復(fù)合幾率很高,導(dǎo)致Ti0的光生載流子利用效率低,由于存在這兩個缺陷,在一定程度上制約了TiO2光催化技術(shù)的實際應(yīng)用.圍繞這兩個關(guān)鍵問題,目前半導(dǎo)體光催化技術(shù)研究呈現(xiàn)兩個熱點:

  (1)對TiO進行修飾改性,以擴展其有效光響應(yīng)范圍。

  (2)開發(fā)新型半導(dǎo)體光催化劑,提高可見光生電子和空穴利用效率,提高光催化反應(yīng)活性

  2 Ti02光催化劑的棚備

  2.1常用的載體

  光催化劑載體可分為無機載體和有機載體,用得最多的是無機載體。常用的無機載體有:硅膠、活性炭、活性氧化鋁、玻璃纖維網(wǎng)、空心陶瓷球、海沙、空心玻璃微球、石英玻璃片(管)、普通玻璃片、載波片、光導(dǎo)纖維、玻璃珠、層狀石墨、塊狀混泥土、瓷磚、沸石、不銹鋼、耐火磚、合金、泡沫鎳等。一些天然礦物,如沸石、膨潤土、硅藻土等,具有獨特的層狀微孔結(jié)構(gòu)和離子交換性能,充當載體與TiO2構(gòu)成的復(fù)合光催化材料兼具多孔性、高比表面積、強吸附性,是良好的載體材料。而有機載體由于易被光催化劑催化降解、穩(wěn)定性差,因此應(yīng)用較少,F(xiàn)采用的有機載體主要有:全氟磺酸薄膜、賽璐珞薄膜、聚乙烯、氟樹脂等。

  2.2 Ti0光催化劑固定方法

  催化劑的存在形式一般為薄膜和粉體兩種,故TiO2的固定就分為載體上薄膜的制各及粉體在載體上的固定。

  1、物理負載法

  物理負載法主要有:粉體燒結(jié)法和熱膠粘法。粉體燒結(jié)法是將Ti02微粉超聲分散在水或其它溶劑中形成懸浮液,然后將載體加入其中充分攪拌,使Ti0光催化劑負載其表面,然后將其在低于45O℃的溫度下燒結(jié)。而熱膠粘法是指對于不滕繹高浸結(jié)的載體,在TiO2微粉中加入合適的粘接劑,然后將其均勻涂敷在載體表面;也可將Ti02微粉、載體、偶聯(lián)劑一起攪拌或加熱回流。該方法工藝比較簡單,但涂敷難均勻,涂層厚度難控制,且深層附著力不穩(wěn)定。

  2、化學(xué)方法

 。1)溶膠凝膠法

  溶膠凝膠法是將前驅(qū)物在水或有機溶劑中水解而制得相應(yīng)的Ti02前驅(qū)體溶膠,然后通過浸漬涂層、旋轉(zhuǎn)涂層或噴涂等方法將溶膠施于載體上,待干燥后進行熱處理,最后在載體上形成一層TiO2固定膜。該法將TiO2納米微粒的制備與固定化一次完成且工藝簡單,制備條件簡便,制得的薄膜均勻、透明、負載牢固、穩(wěn)定性極佳。

 。2)化學(xué)氣相沉積法

  化學(xué)氣相法需將前驅(qū)物用載氣輸送到反應(yīng)室,利用氣態(tài)物質(zhì)在載體表面上進行化學(xué)反應(yīng),生成TiO2薄膜。其中,金屬有機物化學(xué)氣相沉積法(MOCVD)具有分階段沉積、化學(xué)計量數(shù)可控制等特點,其用途極為廣泛。

  (3)液相沉積法

  它是利用水溶液中氟的金屬配離子和金屬氧化物之間的化學(xué)平衡,將金屬氧化物沉積到浸漬在反應(yīng)液中基底上的一種方法。其優(yōu)點是設(shè)備簡單,膜厚可控制,可進行大表面積和各種形狀的載體。但此法不易得到純的TiO2膜。

  3納米Ti02在污水處理中的應(yīng)用

  31染料廢水的處理

  染料廢水色度高、濃度高、毒性大、難降解,且大多含有等致癌物質(zhì),對人類危害極大,印染廢水處理一直是廢水處理中的一大難題。研究結(jié)果表明在以納米Ti02為光催化劑,在可見光照射下,水溶性偶氮染料易發(fā)生光催化降解反應(yīng)。

  3.2化工廢水的處理

  化工廢水的基本特征為極高的COD、高鹽度、對微生物有毒性,是目前水處理技術(shù)方面的研究重點和熱點。在不同的催化氧化條件下,以TiO2為主的半導(dǎo)體光催化劑對常見的化工污染物都有較好的催化氧化效果。采用Ti懸浮體系光催化氧化處理苯酚廢水,當Ti0用量為2g/L、pH值為3、連續(xù)曝氣和攪拌條件下,闡紫外光照后,苯酚(1Orag/L)去除率達96%。

  3.3農(nóng)藥廢水的處理

  農(nóng)藥一般分為殺蟲劑和除草劑,危害范圍廣,在大氣、土壤和水體停留時問長,對動、植物有極大危害。武正簧等以銅絲為基底物鍍上TiO2薄膜,在一定的催化條件下,光照60min,氧化樂果和久效磷的光催化降解率高達80%。利用光催化氧化降解農(nóng)藥不會生成其它有毒物質(zhì),無二次污染,具有其它方法無可比擬的優(yōu)點。

  結(jié)語

  利用太陽能進行廢水處理研究,對于保護環(huán)境,實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。包括我國在內(nèi)的許多國家己進行了利用太陽能的室外模擬實驗,均取得較好的效果。目前研究大多數(shù)還處于實驗室小型反應(yīng)系統(tǒng)向大規(guī)模工業(yè)化發(fā)展階段,在基礎(chǔ)理論和實際應(yīng)用技術(shù)等方面尚需進一步的完善和發(fā)展。但隨著納米材料和納米技術(shù)的發(fā)展,可以預(yù)見,這項技術(shù)具有誘人的應(yīng)用前景。

  來源: 王峰,徐弱,王勇利

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