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    電極反應(yīng)產(chǎn)生的Fe2+既可作還原劑，又可增加介質(zhì)的導(dǎo)電性，加速還原反應(yīng)的進(jìn)行[3]。經(jīng)Fe-C反應(yīng)柱反應(yīng)后出水加氫氧化鈣調(diào)堿， Fe2+在堿性條件下形成的Fe(OH)2是良好的絮凝劑，同時(shí)Ca(OH)2本身也是一種絮凝劑，通過這些物質(zhì)的作用使廢水中的懸浮物沉降，降低廢水中的COD及色度，實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。為此，筆者選用以Fe-C內(nèi)電解法作為后續(xù)深度處理的主工藝，通過現(xiàn)場模擬小試，以確定最佳工作條件。

    2　實(shí)驗(yàn)裝置與實(shí)驗(yàn)方法

    2·1　實(shí)驗(yàn)裝置

    鐵碳柱采用有機(jī)玻璃制成，玻璃柱體高度2000mm，內(nèi)徑80 mm，柱內(nèi)Fe-C填料高度700 mm，

    2·2　實(shí)驗(yàn)方法及步驟

    首先用稀硫酸浸泡鐵碳柱約3 min，以洗去鐵粉表面的氧化膜，然后用自來水沖洗干凈。調(diào)整加酸量使進(jìn)水pH維持在3~6之間，控制反應(yīng)時(shí)間16min左右，出水加Ca(OH)2混凝沉淀20 min，測定上清液的COD和色度。

    COD測定采用重鉻酸鉀國標(biāo)法，色度測定采用稀釋倍數(shù)法。

    3　實(shí)驗(yàn)條件確定及原因分析

    3·1　pH值的確定

    1)進(jìn)水水質(zhì)：原水為原處理構(gòu)筑物之出水，COD=210mg/L，色度=160倍;

    2)分別調(diào)整進(jìn)水pH為3，4，5，6，控制反應(yīng)時(shí)間32min;

    3)出水投加1g/LCa(OH)2進(jìn)行堿回調(diào)，混凝沉淀20min。

    實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。

    由表1結(jié)果可知，當(dāng)pH=3時(shí)，出水COD可滿足排放標(biāo)準(zhǔn)之要求，但色度超標(biāo)，為60倍。分析其原因?yàn)椋寒?dāng)pH較低時(shí)，大量鐵與水中H+發(fā)生置換反應(yīng)，產(chǎn)生亞鐵，雖經(jīng)加堿沉淀，但無法完全去除導(dǎo)致出水偏綠色，色度無法達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。

    當(dāng)pH=4和5時(shí)，出水COD和色度均滿足排放 要求。

    當(dāng)pH=6時(shí)，COD及色度都已無法達(dá)標(biāo)。

    據(jù)此可以得出結(jié)論：當(dāng)pH=4時(shí)處理效果最好，故選取pH=4作為本實(shí)驗(yàn)最佳pH工況條件。

    3·2　反應(yīng)時(shí)間的確定

    出水COD和色度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系見表2。

    由表2可知，反應(yīng)時(shí)間為16 min時(shí)，出水COD和色度已可達(dá)標(biāo)，延長反應(yīng)時(shí)間出水COD和色度去除率無明顯提高，本實(shí)驗(yàn)取反應(yīng)時(shí)間為16 min。

    3·3　Ca(OH)2投加量確定

    1)原水水質(zhì)：進(jìn)水COD=210mg/L，色度=160倍;

    2)進(jìn)水調(diào)整pH=4，反應(yīng)時(shí)間控制為16 min;

    3)出水分別投加Ca(OH)20·5，1，2，3，4 g/L，混凝沉淀20min。

    實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

    由表3結(jié)果可以看出，隨著Ca(OH)2投入量增加，COD和色度的去除率逐漸增加，在2g/L時(shí)達(dá)到最佳去除效果，超過2g/L時(shí)去除效果沒有明顯的變化，故Ca(OH)2最佳投加量定為2g/L。

    3·4　混凝時(shí)間確定

    1)進(jìn)水COD=220mg/L，色度160倍;

    2)pH=4，反應(yīng)時(shí)間16min;

    3)Ca(OH)2投加量2g/L。

    采用不同的混凝時(shí)間，其出水水質(zhì)見表4。

    由表4結(jié)果可以看出，混凝沉淀30 mi時(shí)，COD及色度去除率達(dá)到最高，故取混凝時(shí)間為30 min�？紤]到Fe3+相比Fe2+沉淀性更好，實(shí)驗(yàn)過程中，筆者希望通過氧化Fe2+為Fe3+的方法提高處理效果并縮短混凝沉淀時(shí)間。對(duì)Fe-C柱出水先曝氣30 min后再加入2g/LCa(OH)2混凝沉淀，出水COD為74 mg/L，較不曝氣效果略有提高，但色度為60，是不曝氣出水的2倍，無法達(dá)標(biāo)。分析原因，筆者認(rèn)為內(nèi)電解主要為還原反應(yīng)，染料發(fā)色基團(tuán)被[H]還原而脫色，例如偶氮染料發(fā)色基團(tuán)-N=N-被還原為-NH- NH-，-NO3被還原為-NH2。由于還原反應(yīng)的不徹底性，在有氧的情況下，被還原但沒有完全被破壞的發(fā)色基團(tuán)又被氧化而發(fā)色，例如-NH2被氧化為-NO3而重新顯色。

    4　裝置運(yùn)行情況

    經(jīng)過上述實(shí)驗(yàn)，確定實(shí)驗(yàn)條件為：

    1)進(jìn)水調(diào)整pH=4;

    2)反應(yīng)時(shí)間16 min;

    3)出水Ca(OH)2投加量為2g/L，混凝沉淀時(shí)間為30 min。

    運(yùn)行時(shí)間與COD及色度關(guān)系見表5。

    2008年10月9日該廠設(shè)備檢修無廢水產(chǎn)生，實(shí)驗(yàn)暫停一天;裝置運(yùn)行至10月11日時(shí)，鐵碳柱表層出現(xiàn)大約2cm的沉淀層，出水流量減少為10mL/s降低為7mL/s，為此用自來水反沖洗鐵碳柱以除去沉淀物，數(shù)據(jù)為反沖洗后實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

    分析表5數(shù)據(jù)可知，裝置運(yùn)行初期，處理效果較好，出水經(jīng)混凝沉淀后COD基本在80mg/L左右，色度為20~40倍，出水滿足國家污水綜合排放一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。裝置運(yùn)行至10月13日時(shí)，進(jìn)水COD突然升高到404 mg/L，出水經(jīng)混凝沉淀后COD為184mg/L，色度60倍，無法達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，為此減小出水流量以增加反應(yīng)時(shí)間至24min。10月14日進(jìn)水COD為504 mg/L，色度200倍，出水經(jīng)混凝沉淀后COD為100 mg/L，色度40倍，基本達(dá)標(biāo)。后續(xù)幾天滿足國家污水綜合排放一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。運(yùn)行至10月19日時(shí)，進(jìn)水COD為230 mg/L，色度200倍， 出水經(jīng)混凝沉淀后COD為110 mg/L，色度40倍，COD不能達(dá)標(biāo)，其后幾天出水都不能達(dá)標(biāo)。分析其原因：1)由于進(jìn)水中含一定的氧，鐵表面被氧化形成一層氧化膜，阻礙了Fe-C原電池反應(yīng)的進(jìn)行，導(dǎo)致染料無法進(jìn)行氧化還原反應(yīng)。2)經(jīng)過20天的運(yùn)行，鐵碳柱高度下降70mm，反應(yīng)過程中碳不會(huì)減少，故70 mm的減少量為鐵的消耗量，隨著鐵的不斷減少，鐵碳比逐步減小，偏離最佳反應(yīng)鐵碳比(1∶1)[3]，導(dǎo)致處理效果明顯變差。

    5　結(jié)論

    1)印染廢水經(jīng)生化處理后COD為200~300 mg/ L，色度160~200倍，調(diào)整pH為4，進(jìn)鐵碳柱反應(yīng)16min，出水投加2g/LCa(OH)2，混凝沉淀30min后，COD在80mg/L左右，色度20~40倍，達(dá)到國家綜合污水排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求;生化處理后出水COD在300 mg/L以上時(shí)，增加鐵碳反應(yīng)時(shí)間至24min，出水投加2g/LCa(OH)2混凝沉淀30min后，出水仍可以達(dá)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。

2)鐵碳柱對(duì)難生化處理的偶氮型染料，主要起還原作用，通過[H]破壞偶氮染料的發(fā)色基團(tuán)-N=N-使染料脫色。反應(yīng)時(shí)間短，還原不徹底時(shí)，染料經(jīng)氧化可恢復(fù)發(fā)色基團(tuán)而重新顯色。

    來源： 印染在線