【集萃網(wǎng)觀察】反應(yīng)性聚合物微凝膠由于其分子內(nèi)交聯(lián)而具有致密的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，而且在其表面或內(nèi)部又帶有許多反應(yīng)性基團，這些基團可以和其他基團進一步反應(yīng)，生成具有 非均相結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀聚合物，能有效地阻止斷裂和裂縫的發(fā)展，賦予涂膜以優(yōu)異的抗張強度、抗沖擊強度、耐水性、耐熱性、耐候性及耐光性等性能。將微凝膠分散到 無交聯(lián)結(jié)構(gòu)的普通聚合物本體中，這些硬而韌的微凝膠顆粒就像混凝土中的石子一樣，對聚合物材料起到增強作用。
本文研究了加入微凝膠進行改性后涂料印花黏合劑的使用性能。所合成的微凝膠可提高織物印花黏合劑觸變性、流平性、膜的機械性能、牢度。微凝膠中交聯(lián)劑、功能單體量和微凝膠在黏合劑中的比例等對其應(yīng)用后織物的性能都有影響。
合成了與黏合劑相溶性好的反應(yīng)性微凝膠，研究用其改性后黏合劑的印花性能，與未加微凝膠的黏合劑進行了對比。還研究了微凝膠中交聯(lián)劑及功能單體用量對黏合劑應(yīng)用性能的影響，以期為經(jīng)反應(yīng)性微凝膠改性后的黏合劑在實際印花中的應(yīng)用提供一些實驗依據(jù)。
1實驗部分
1。1試劑和儀器
丙烯酸正丁酯(n—BA)、甲基丙烯酸甲酯(MAA)、二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯(交聯(lián)劑)、儀一甲基丙烯酸(MAA)均為化學純試劑，使用前減 壓蒸餾以除去阻聚劑;十二烷基磺酸鈉(As)、辛基酚聚氧乙烯醚(TX一30)、過硫酸銨(APS)、無水CaC1：為分析純。氨水、增稠劑PTF、涂料 藍均為工業(yè)純，涂料印花黏合劑由東華大學化工系應(yīng)用化學實驗室提供。ARES型溶液/熔體流變儀，美國TA公 司;HousefieldTestEquipmentH5Ks一1105強力儀，美國Atlas公司;Rapid熱定型機，臺灣LABORTEX有限公 司;DataMASTER電腦測色配色儀，美國DataMASTER;AATCC織物摩擦牢度儀，美國ATLAsELECTRICDEYICES公 司;HSKS一1105織物強力儀，HounsfieldTestEquipment;NDJ一01黏度計，溫州紡織儀器廠。
1。2反應(yīng)性微凝膠的制備及在織物印花中應(yīng)用性能的測試
采用乳液聚合法合成反應(yīng)性微凝膠。除特別說明之外，乳液聚合反應(yīng)典型的配方為：聚合體系總質(zhì)量為230g，∞(單體)為21%，m(n— BA)：m(MMA)：m(MAA)：m(交聯(lián)劑)為33：51：3：3，w(APS)為0。56%，乳化劑[m(As)：m(TX一30)為 35：65]為聚合體系總質(zhì)量的2%。所制得的微凝膠以1：10的質(zhì)量比加入涂料印花黏合劑中。
涂料印花樣品的制備詳參見文獻;乳液膠膜的制備，膜的溶失率、觸變性、流平性，薄膜的力學性能測試參見文獻;干、濕磨擦牢度按ISO105一X16—2001測定。
織物手感的測定：將印花布剪成2。6cm×11。5cm的布條，按ZBW04003—87斜面懸臂法進行測量，以硬挺度表示。數(shù)值越大，手感就越硬。
給色量(彩度)的測定：將印花布在DataMASTER測色配色儀上進行測試，選取不同地方的三點測量，取平均值。以彩度C值表示。c值越大，則表 示織物越鮮艷，色漿的給色量越好。黏接力的測定：將純棉布剪成25mm×150mm的布條，在兩塊布條上均勻地各涂上一層乳液，黏合劑在一起，室溫下晾 干，再于100~(2下焙烘4min，于室溫下在拉伸試驗機上測180度剝離強度(單位N/2。5cm)，其中，拉伸速度為200mm/min。
2結(jié)果與討論
2。1反應(yīng)性聚合物微凝膠對黏合劑流變性能的影響
2。1。1反應(yīng)性微凝膠對黏合劑流動性能的影響圖1、2
分別顯示了加入微凝膠前后黏合劑系統(tǒng)的剪切速率一黏度和剪切速率一剪切應(yīng)力關(guān)系曲線�？梢钥闯鑫⒛z的使用導致更高程度的假塑性和觸變性。
2。1。2反應(yīng)性聚合物微凝膠對黏合劑觸變性能的影響
在實際應(yīng)用和生產(chǎn)實踐中，為了方便而直觀地表征流體的流變性，通常用觸變指數(shù)rI。I來衡量流體觸變性的大小。分別加入不同量的微凝膠對黏合劑進行改性，測其觸變性，其結(jié)果列于表1
中國印花網(wǎng)從表1中可以看出，隨著微凝膠加人量的增大，黏合劑的觸變指數(shù)增大。這是因為對于微凝膠用量較少的體系，在黏合劑中所形成的吸附點較少，不足以嚴重 影響?zhàn)ざ鹊淖兓鼠w系在不同的剪切速率下黏度相差不大。而微凝膠用量超過某一限度時，聚合物微凝膠粒子與黏合劑分子鏈具有足夠多的吸附點，可明顯影響體 系在不同剪切速率下的黏度，使體系表現(xiàn)出較大的觸變性。但在實際應(yīng)用中還應(yīng)注意，并非微凝膠用量越。
MAA可以在大分子內(nèi)引進一定量的羧基一COOH，不僅有利于微凝膠乳液的穩(wěn)定性，還可以提高涂料印花的鮮艷度。其含量改變對乳液的性能和印花織物的影響，如表6所示。
混合黏合劑膠黏織物的黏接力隨MAA用量的增加呈上升趨勢，這是因為MAA單體給共聚乳液帶入一COOH，可改變?nèi)槟z粒子的界面性能，增加極性，賦予乳液穩(wěn)定性和堿增稠性，還能提供交聯(lián)點，與棉纖維上的一OH發(fā)生反應(yīng)，改善黏接力。
印花后織物的鮮艷度提高，MAA的用量在一定范圍內(nèi)增加，微凝膠乳液的粒子變小，粒子數(shù)量增加，導致體系黏度的提高，這可以減少在色漿調(diào)制過程中增 稠劑的用量。但是蚴口MAA用量，膜的親水性也增加，濕態(tài)強度下降，勢必影響濕牢度性能。考慮到MAA用量為3%時，乳液中粒子平均粒徑最小，粒子分布較 均勻，綜合多種因素，MAA的用量宜為3%～4%。再增加用量粒子直徑有所上升，織物鮮艷度提高也不明顯。
2。3。4色漿滲透性及花紋
清晰度色漿的滲透性與色漿的黏度及織物的吸漿能力有關(guān)。色漿的黏度越高，越不易滲透織物，織物的吸漿能力越強，涂料及黏合劑膠粒在織物中移動越不容 易，因此色漿越不易滲透�；y清晰度與色漿的黏度有關(guān)。從印花織物可看出，加入微凝膠后黏合劑的觸變指數(shù)增大，當印花漿在網(wǎng)上受到剪切作用時，黏度變小， 有利于印花漿透過網(wǎng)孔，不易堵網(wǎng)。印花漿透網(wǎng)后，印在織物上，剪切力消失，黏度馬上恢復(fù)到原始值，可以防止印花漿在織物上滲化，印花的花紋清晰度較好。
2。3。5塞網(wǎng)性(堵網(wǎng)性)測定或評定塞網(wǎng)性缺少標準方法，但在連續(xù)印花時容易暴露出來。本試驗主要根據(jù)多次連續(xù)印花后篩網(wǎng)堵塞情況和印花洗網(wǎng)后繼續(xù)印花試樣的清晰度來比較。從印花過程及印花品的花紋上看出：用微凝膠改性后的黏合劑在印花時沒有出現(xiàn)塞網(wǎng)。
作者：連媛，邢宏龍
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