【集萃網(wǎng)觀察】變性淀粉近年來在印花行業(yè)頗受重視，并以其成糊快、流變性好、穩(wěn)定，印花得色量高、勻染性優(yōu)、清晰度高、透網(wǎng)性好、退漿方便等諸多優(yōu)點(diǎn)，正在逐步代替目前正在大量使用的海藻酸鈉糊料。
印花是一種局部染色，其印制效果與被印織物、印花方法和印花色漿有密切關(guān)系。印花時(shí)為了防止染液的滲化，保證花紋的清晰精細(xì)，必須采用色漿印制。印花色漿 一般由染料或涂料、糊料、助溶劑、吸濕劑和其它助劑組成。印花糊料是指加在印花色漿中能起增稠作用的高分子化合物，它決定著印花運(yùn)轉(zhuǎn)性能，染料表面給色 量，花型輪廓的光潔度，是影響印制效果的一個(gè)重要因素。
1印花糊料在印花過程中的作用
印花糊料在印花過程中的作用主要有以下幾個(gè)方面。
�。�1）作為印花色漿的增稠劑，使印花色漿具有定的粘度，以部分抵消因織物的毛細(xì)管效應(yīng)而引起的滲化，保證花紋輪廓清晰。.
（2）作為印花色漿中的染料、化學(xué)品、助劑或溶劑分散介質(zhì)和稀釋劑，使印花色漿中的各組分能均勻地分散在原糊中，并被稀釋到規(guī)定的濃度制成印花色漿。
（3）作為染料的傳遞劑，起到載體作用。印花時(shí)染料借助原糊傳遞到織物上，經(jīng)烘干后在花紋處形成有色的糊料薄膜，汽蒸時(shí)染料通過薄膜轉(zhuǎn)移并擴(kuò)散到織物及纖維內(nèi)，染料的轉(zhuǎn)移量因糊料種類的不同而不同。
�。�4）用作粘著劑。原糊對(duì)花筒必須有一定的粘著性能，以保證印花色漿被粘著在花筒凹紋內(nèi)。印花時(shí)色漿受到花筒與承壓輥的相對(duì)擠壓，又要使色漿能粘著到織物上。經(jīng)過烘干，織物上的有色糊料薄膜又必須對(duì)織物有較大的粘著能力，不致于從織物上脫落。
�。�5）用作汽蒸時(shí)的吸濕劑。
�。�6）作為印花色漿的穩(wěn)定劑和延緩色漿中各組分彼此間相互作用的保護(hù)膠體。
（7）作為印花后或軋染底色后烘干過程中抗泳移作用的勻染劑。
2印花糊料的要求
印花糊料必須符合以下基本要求。
2.1煮糊要求
�。�1）容易調(diào)煮，制成原糊后應(yīng)具有一定的物理及化學(xué)穩(wěn)定性。制成色漿后要經(jīng)受攪拌、擠壓等機(jī)械作用。
�。�2）與染化料有較好的相溶性，能使染化助劑均勻地分散在膠體的分散體系中，從而獲得均勻的花紋圖案。
（3）稀釋時(shí)粘度變化要小。
2.2印花要求
（1）在印花時(shí)色漿容易轉(zhuǎn)移，給色性能好，即糊料要有良好的染料傳遞性，使所印織物具有較高的表面給色量，浮色要少，染料的利用率要高。
�。�2）糊料必須具有較好的浸潤(rùn)性能，即能很好地浸潤(rùn)花筒或鎳網(wǎng)，也能很好地潤(rùn)濕織物，還必須具有克服由于織物的毛細(xì)管效應(yīng)而引起的滲化作用。
�。�3）結(jié)構(gòu)粘度要好，具有必要的印花流變性能，能印制出花紋均勻、線條精細(xì)、輪廓光潔且符合原樣要求的花型。
�。�4）糊料在制成色漿后應(yīng)有一定的壓透性，有充分的滲透性，使糊料能滲入織物內(nèi)部。
�。�5）印花烘干后能在織物表面形成一個(gè)有一層彈性、耐磨性的薄膜。
�。�6）要求制成的印花色漿在印花時(shí)不起泡。
2.3蒸汽要
（1）糊料本身不能具有色素或略有色素，應(yīng)對(duì)所印纖維沒有直接性，可以在水洗過程中洗除，否則會(huì)影響印花織物的花色鮮艷度。
�。�2）汽蒸時(shí)具有一定的吸濕能力，便于染料固著在纖維上。
�。�3）不含對(duì)染料有影響的還原劑。
�。�4）糊料必須具有良好的洗滌性。
3用作印花糊料的變性淀粉
3.1預(yù)糊化淀粉
其溶液穩(wěn)定，不會(huì)凝膠，與水解法配合制成預(yù)糊化淀粉適于印制精細(xì)雕刻的花紋。
3.2水解淀粉
如糊精、印花膠，勻染性優(yōu)良，但膜柔軟性差，易龜裂，適用于還原染料的印花。印花得色均勻，印花后易被洗除，和小麥淀粉混用，可改善色漿性能。
3.3氧化淀粉
與原淀粉相比具有以下特性。色澤潔白，糊液流動(dòng)性好，粘度低而穩(wěn)定，可塑性好，凝凍程度減弱，成膜性好，薄膜透明而比較堅(jiān)韌。因而，氧化淀粉的印花性能均較原淀粉好，中國(guó)印花網(wǎng)認(rèn)同。
3.4交聯(lián)淀粉
交聯(lián)淀粉是淀粉與具有兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的化學(xué)試劑反應(yīng)，淀粉分子的羥基問形成醚化或酯化鍵而交聯(lián)起來的一種衍生物。
交聯(lián)淀粉的許多性能優(yōu)于原淀粉，因此應(yīng)用范圍也廣泛得多。首先交聯(lián)淀粉提高了糊化溫度和粘度，抗剪切力比原淀粉糊穩(wěn)定程度有很大提高，原淀粉糊粘度受剪切 力影響降低很多，而經(jīng)低度交聯(lián)便能提高穩(wěn)定性，交聯(lián)淀粉的抗酸、堿穩(wěn)定性也大大優(yōu)于原淀粉。交聯(lián)淀粉可作為堿性紡織印花漿料，以滿足對(duì)高粘度、柔軟等性能 的要求。
原糊冷卻時(shí)不會(huì)分解，粘度保持恒定，進(jìn)而使醚化取代度達(dá)0.3左右，可適應(yīng)各種印花要求。
3.5酯化淀粉
酯化淀粉如醋酸酯淀粉和磷酸酯淀粉，經(jīng)酯化變性后，其化學(xué)穩(wěn)定性增加，結(jié)構(gòu)粘度下降，流變性改善，但其溶解性能不及醚化淀粉。
3.6醚化淀粉
3.6.1羧甲基淀粉
�。�1）合成工藝簡(jiǎn)介
淀粉，異丙醇一分散一活化（加Na0H）一醚化（加CLCH2COOH）一分離一干燥一包裝
�。�2）實(shí)驗(yàn)室步驟
在500mL燒杯中加入異丙醇做分散劑，在攪拌下，加入淀粉，攪拌15min，加入NaOH，在20℃下攪拌30min，滴加氯乙酸，進(jìn)行醚化反應(yīng)，水浴加熱，反應(yīng)在1h～3h內(nèi)完成。然后減壓過濾，用氯乙酸溶液洗滌固體至pH=7.0，在50~80℃下進(jìn)行真空干燥。
�。�3）結(jié)論與應(yīng)用
羧甲基淀粉印花性能主要取決于取代度（醚化度），低醚化度或者醚化不均勻時(shí)，耐酸堿、耐鹽性較差，在水中溶解度也低。調(diào)制印花原糊時(shí)，未醚化的伯羥基會(huì)與 活性染料反應(yīng)，產(chǎn)物沉積在織物表面使手感發(fā)硬，原糊中含有不溶性懸浮物還會(huì)造成印花疵病。如果將羧甲基淀粉的醚化度提高到1.0以上，原糊的化學(xué)穩(wěn)定性大 為提高，流動(dòng)性和滲透性良好，從而改善印花性能。
CMG成糊率較低，是典型的高固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)低粘度糊料，原糊質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在8%左右，造成糊料的浪費(fèi)。CMS是典型的非牛頓流體，結(jié)構(gòu)粘度較大，外觀很稠 厚，PVI值約為0.4。但它不是分子間作用力造成，而是分子鏈團(tuán)在水中遷移困難引起的。CMS沒有海藻酸鈉的粘彈性，所以抱水性不好，分子鏈團(tuán)之間的水 分子幾乎是自由的。中國(guó)印花網(wǎng)了解到用這種色漿印花的最大特點(diǎn)是滲化現(xiàn)象非常嚴(yán)重，如果通過提高漿料濃度來防止?jié)B化，則布上殘存漿料就會(huì)過多，影響織物手感，還會(huì)出現(xiàn)發(fā)花 現(xiàn)象。
改善CMS印花性能的方法：（1）使用高粘度、高取代度的產(chǎn)品，在生產(chǎn)CMS的過程中，要達(dá)到高的取代度，就要增加堿用量，會(huì)使大分子鏈發(fā)生斷裂，又會(huì)造 成粘度降低，從而成糊率較低。（2）將CMS與其它糊料拼混后印花，使用海藻酸鈉與羧甲基淀粉拼混用于棉織物的印花加工，應(yīng)用效果良好，與CMS相比，拼 混海藻酸鈉后得到的混合糊料抱水性、曳絲性得到改善，且印花后得色量高，降低了糊料的成本。印制精細(xì)花紋時(shí)應(yīng)選用高取代度比例較大的原糊，而印制大塊面花 紋時(shí)則宜選用海藻酸鈉比例較大的原糊。
3.6.2羥乙基淀粉
羥乙基淀粉印花糊料是以玉米淀粉為原料，經(jīng)水解、醚化變性而制成的。產(chǎn)品為白色或微黃色細(xì)粉，無味無毒，屬于非離子型印花糊料。經(jīng)羥乙基化后的醚化淀粉與 原料淀粉相比，其耐酸、耐堿及印花特性都大為改善。取代度。。般為0.3~0.4。以本法制成的羥乙基淀粉產(chǎn)品具有冷水成糊，制糊方便，脫糊容易，與印花 染料的相容性好，透網(wǎng)性和滲透性佳等特點(diǎn)。該印花糊料適用于手工熱臺(tái)板和機(jī)印印制的絲綢、化纖和滌綸織物，印制的成品泥點(diǎn)精細(xì)，輪廓清晰度好，得色鮮艷， 塊面均勻度好。
羥乙基淀粉的制備方法一般分固相法和液相法兩種，但生產(chǎn)中多以液相法為主。液相法是一種以有機(jī)溶劑為懸浮劑，無機(jī)酸為水解劑，氯乙醇或環(huán)氧乙烷為醚化劑，在有催化劑存在的條件下與玉米淀粉進(jìn)行反應(yīng)的一種合成工藝。
3.6.3交聯(lián)的羧甲基淀粉
在5L的捏合機(jī)中投入一定量的淀粉和適量的有機(jī)溶劑、交聯(lián)劑，攪拌均勻后，加入一定量的燒堿溶液，堿化至一‘定時(shí)間后，投入醚化劑（氯乙酸鈉），加熱并控溫40~55℃，反應(yīng)一定時(shí)問后停止，取出產(chǎn)品烘干、粉碎，得白色粉末狀PA—CMS產(chǎn)品。
PA—CMS是一種交聯(lián)的羧甲基淀粉。生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，成本價(jià)格低廉。實(shí)驗(yàn)證明，PA—CMS綜合印花效果良好，可用于活性染料、分散一活性染料的印花糊料，是一種較為理想的海藻酸鈉代用品。
3.6.4甲基淀粉
甲基淀粉是將淀粉與硫酸二甲酯在氫氧化鈉存在下醚化而制得的產(chǎn)物。甲基淀粉可溶于冷水，給色量和印花均勻性都較好，其缺點(diǎn)是流變性和抱水性不夠理想，洗滌性較差。
3.6.5氰乙基淀粉
氰乙基淀粉是淀粉在堿性催化劑存在下與丙烯腈醚化反應(yīng)而制成的，可作活性染料的增稠劑。印花后，手感、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度等均優(yōu)于原淀粉，與海藻酸鈉相同。
3.7接枝共聚淀粉
水溶性高分子接枝共聚物具有代表性的是淀粉與丙烯酰胺、丙烯酸類接枝共聚物。這一類產(chǎn)品都具有熱水分散性，可作紡織印染工業(yè)的增稠劑。
來源：張維，劉偉偉
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