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殼聚糖的開發(fā)與應(yīng)用進(jìn)展
集萃印花網(wǎng)  2011-02-26

    【集萃網(wǎng)觀察】甲殼素、殼聚糖是一種可降解的物質(zhì),對(duì)于一種理想的生物降解材料要求應(yīng)具有優(yōu)異的使用性能,成本低廉,廢棄后可完全分解并參與生態(tài)循環(huán)體系。因此,殼聚糖是一種理想的生物降解材料,由于海洋,江河,湖沼的水圈套,海底陸地的土壤圈,以及動(dòng)植物的生物圈中的甲殼素酶、溶菌酶、殼聚糖酶等將其完全生物降解,參與生態(tài)體系的碳和氮源循環(huán),它在地球和生態(tài)保護(hù)系統(tǒng)中起著重要的調(diào)控協(xié)同作用,是一種天然的陽離子聚合物,無毒無害,安全可靠,易生物降解。

  1 理化性質(zhì)

  殼聚糖(Chitosan)又稱脫乙酰甲殼質(zhì);可溶性甲殼質(zhì).是甲殼素脫去乙酰基后的產(chǎn)物。殼聚糖具有許多特殊的性能,如良好的生物降解性、生物相容性、無毒,無污染等。殼聚糖分子中的活性側(cè)基為氨基?伤峄甥}。導(dǎo)入羧基官能團(tuán),取代合成側(cè)鏈銨鹽、混合醚、聚氧乙烯醚等等,制備具有水溶性、醇溶性、有機(jī)溶劑溶解性、表面活性以及纖維性等各種衍生物。

  殼聚糖的急性毒性實(shí)驗(yàn)經(jīng)口腔、皮下和腹腔給藥,大黑鼠、老鼠試驗(yàn)證明毒性極低。亞急性毒性實(shí)驗(yàn)連續(xù)投藥三個(gè)月未發(fā)現(xiàn)病理異常。對(duì)皮膚、粘膜的刺激性實(shí)驗(yàn)及皮膚吸收實(shí)驗(yàn)證明對(duì)人類皮膚幾乎無刺激、無過敏反應(yīng),不經(jīng)皮膚吸收。其他實(shí)驗(yàn)表明不溶血、無熱源性、無致突變性、抗原性很低。

  2 工藝開發(fā)

  2.1 蠅蛹提取法

  從蠅蛹中提取殼質(zhì)的過程是將蠅蛹?xì)は磧艉笤龠M(jìn)一步酸浸,和脫蛋白以獲得高品級(jí)的殼聚糖。由于蠅蛹?xì)ぶ械纳剌^蝦,蟹殼深得多。相對(duì)脫除難度較大。為此必須使用強(qiáng)的脫色劑在劇烈的條件和強(qiáng)攪拌下進(jìn)行脫色處理,但也應(yīng)注意適度。經(jīng)漂白后,再進(jìn)行二次酸浸后脫蛋白,洗凈、干燥得殼質(zhì)。脫乙酰基后再水洗至中性、烘干得產(chǎn)品。

  先將新鮮的蝦、蟹殼去肉質(zhì)。用清水洗凈后進(jìn)行酸浸脫鈣。在室溫下用5%的鹽酸溶液分解碳酸鈣,在經(jīng)一定時(shí)間后殼軟無氣泡逸出時(shí),取出水洗至中性。脫蛋白的工序是用熱的4%的氫氧化鈉液,經(jīng)皂化反應(yīng)去除油脂與蛋白質(zhì)后再水洗至中性。

  氧化脫色是用3%~4%的高錳酸鉀稀溶液浸泡,氧化殼中的色素以達(dá)到脫色的目的。并除去剩余的有機(jī)物,最后用水洗凈。

  還原漂白工序是用稀的碳酸氫鈉溶液浸泡,攪拌至紫色褪盡為止。用水洗凈,再經(jīng)干燥得甲殼素,收率接近20%。

  將所獲得的甲殼素以1:20 (g/mL)比,放進(jìn)50%的氫氧化鈉溶液內(nèi),在小于100℃ 下進(jìn)行脫乙;磻(yīng)1~2h后濾去堿液,用水清洗干諍,再進(jìn)行干燥后得固體殼聚糖。

  可以先用稀堿煮沸蛋白質(zhì)脂肪,粉碎,稀酸浸除鈣,再用高錳酸鉀漂白,碳酸氫鈉還原、洗滌、干燥。

  浸酸的殘液可以多次重復(fù)使用。提高殘液中的氯化鈣濃度。以回收利用氯化鈣。堿煮后的殘堿可以用于殘酸的中和,沉淀出蛋白質(zhì)。后者可用于飼料添加劑。

  2.2 蝦蟹殼提取法

  例1 殼聚糖是用甲殼素在熱的濃堿液中脫乙;笾瞥?梢詫1份的甲殼素與17份47%的氫氧化鈉混合,在氮?dú)獗Wo(hù)下,在95℃下煮近1h,再經(jīng)分離、干燥,再重復(fù)上述操作一次后得脫乙酰度為95%以上的產(chǎn)品。

  將剔除肉質(zhì)的蝦蟹殼加水煮沸抽提得到凈甲殼。將凈甲殼加入5%~8%鹽酸浸泡溶解除去鈣鹽得到除無機(jī)鹽的甲殼質(zhì)。將除無機(jī)鹽后甲殼質(zhì)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉溶液煮沸脫除蛋白質(zhì)得到粗品甲殼素。

  將粗品甲殼素先用高錳酸鉀脫色漂白,再用2%亞硫酸氫鈉溶液還原,并洗凈瀝干即得到不溶性甲殼素。

  將不溶性甲殼素加到脫乙;磻(yīng)釜內(nèi),用40%氫氧化鈉(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在100℃ 下進(jìn)行脫乙;戳。反應(yīng)終結(jié)后經(jīng)洗凈、脫水、烘干得可溶性殼聚糖產(chǎn)品。

  將數(shù)平均分子量為31萬的脫乙酰甲殼質(zhì)(脫乙酰率為98%)分散在水中,用濃鹽酸溶解后,再加入紙漿纖維素粉末。在攪拌下緩慢加入5%的氫氧化鈉凋節(jié)pH值為7.6,經(jīng)離心分離脫水后再在加熱下干燥后粉碎成纖維長150mm,制成廢水吸附劑。其吸附性能為活性炭的5.5倍,且過濾性能優(yōu)良。

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